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活性氧化鋁在環(huán)境科學(xué)中的應(yīng)用

作者: 點擊:235 發(fā)布時間:2022-04-04

活性氧化鋁的種類與特點:

氧化鋁是一種多孔性,高分散度的固體物料,比表面積大,并且微孔表面具有吸附能力。

活性氧化鋁呈白色或微紅色球狀,不溶于水,但能溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、無臭、無味、沒有毒。在空氣中有吸濕現(xiàn)象,吸水后不脹、不裂、保持原狀。是一種多孔性高分散度的固體物料,有很大的比表面,其微孔表面具有吸附功能。就分子式Al2O3而言,它似乎是一種簡單的氧化物,但是當(dāng)考慮到空間因素時,卻發(fā)現(xiàn)它是一種形態(tài)變化復(fù)雜的物質(zhì)。到目前為止,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)χ、η、γ、δ、κ、θ、ρ及α-Al2O3等8種以上的形態(tài),不只不同的形態(tài)之間,即使同一形態(tài)其宏觀結(jié)構(gòu)性質(zhì)(密度、孔隙率、孔徑分布、比表面積等)也依其來源而大不相同。關(guān)于活性氧化鋁的吸附性能,粉末活性氧化鋁都是孔體積為300-800 mm3/g,表面積為100~300 m2/g的γ-A1203,孔徑主要在中孔范圍內(nèi),在與水溶液接觸時主要被經(jīng)基基團(tuán)覆蓋,弱的酸主要通過配合基體交換機(jī)制與其結(jié)合。

  

1.2 活性氧化鋁的制備方法

活性氧化鋁作吸附劑吸附過濾活性氧化鋁系用氧化鋁的水化物經(jīng)400℃~600℃灼燒而成,或用一般的氧化鋁投加堿性金屬離子在400℃~500℃下燃燒成白色顆粒狀多孔吸附劑。該法作用機(jī)理是:氟被吸附在吸附劑表面生成難溶氟化物,同時吸附劑上的SO42–可交換水中F-及HCO3ˉ等其他陰離子。吸附劑可放于濾池中,厚度一般采用700~1000mm,粒徑0.5~2.5mm,過濾速度1.5~2.5m/n,承托層采用卵石,厚400~700mm,加酸調(diào)節(jié)原水pH 至5.5~6.5。采用小顆?;钚匝趸X(比表面積大)可以提高去氟效果,降低制水成本。當(dāng)吸附劑除氟能力達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)時,可將硫酸鋁配制成1%~2%的溶液,以0.6m/n 流速通過濾柱6~8min(需用量約為除氟量的60 倍)使其再次生成,之后重復(fù)使用。該法除氟能力強(qiáng),為消除氟化物等多種無機(jī)離子的技術(shù)。

2 活性氧化鋁在處理含氟水中的應(yīng)用
2.1 高氟水的毒害

  

據(jù)統(tǒng)計,目前我國約有7700多萬長期飲用高氟水。醫(yī)學(xué)研究表明:長期飲用高氟水會導(dǎo)致氟中毒,嚴(yán)重的氟中毒病人將喪失勞動能力,給家庭和社會造成沉重的負(fù)擔(dān)。

  

氟是人體內(nèi)重要的微量元素之一,氟化物與人體生命活動及牙齒、骨胳組織代謝密切相關(guān)。國內(nèi)、外學(xué)者報道長期過量攝入氟化物可引起氟中毒。在我國,氟骨癥流行的地區(qū)分布相當(dāng)廣泛,無論城市或鄉(xiāng)村、山地或平原、沿?;騼?nèi)地,都有氟骨癥流行的報道。另外,隨著社會工業(yè)化的迅速發(fā)展,環(huán)境污染有成了氟骨癥流行的病因之一。

  

自然界中廣泛存在著氟化物,與氟骨癥關(guān)系較大的是溶解在飲用水中的氟化物,高氟地區(qū)水中氟濃度高,容易引起氟骨癥的流行。通常認(rèn)為,引起氟骨癥的氟主要來源是:飲水和環(huán)境中的氟化物,尤其是被污染環(huán)境中的水、空氣;高氟食物等。因此,聯(lián)合國衛(wèi)生組織規(guī)定飲水氟含量的衛(wèi)生學(xué)標(biāo)準(zhǔn)的下限為0.5~1.0×10-6,上限為1.5~1.7×10-4,我國提出的居民飲水氟衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為0.5~1.0-6,高于1.0×10-6則可能造成高氟帶來的病損。

  

2.2 除氟原理

活性氧化鋁作為常規(guī)除氟劑對氟有很強(qiáng)的消除能力和選擇性。在Peri 等人的模型中指出,表面干燥的氧化鋁表面分兩層包含氧離子與鋁離子。其中層的氧離子與第二層鋁離子相接,而含量為其的一半,因此,有一半的鋁離子暴露在表面上;而第二層的氧離子數(shù)符合Al2O3的Al/O 比。脫水時,第二層上連接的相鄰氫氧根離子脫去一分子的水。2/3的OH-被脫去后,殘留一個OH- 和一個暴露的鋁離子。該鋁離子與三個氧離子相連,可以吸附水,氨,烴等多電子化合物 。因此,以活性氧化鋁作為吸附劑可以用來吸附在水中存在的氟離子


其反應(yīng)通式為:

[AlxOy(OH)z](OH)(3x-2y-z)+ (3x-2y-z)F-→[AlxOy(OH)z]F(3x-2y-z)↓+ (3x-2y-z)OH-
即F-,通過離散、紊流及分子擴(kuò)散作用由水體遷移到邊界層內(nèi),而后由分子擴(kuò)散到顆粒表面及孔隙中去,并與活性氧化鋁中的聚合鋁發(fā)生沉淀反應(yīng),同時釋放出等量的OH-使水的pH值上升。又因鋁、氟化合物的性質(zhì)與活性氧化鋁本身的性質(zhì)差異,使沉淀物與顆粒本身結(jié)合不夠緊密,故易在強(qiáng)動力條件下脫落并進(jìn)入水體,在除氟器中表現(xiàn)為部分脫落被濾床的過濾作用所攔截,使其大部仍留在濾床中


2.3 吸附效果的影響因素

2.3.1 吸附時間與吸附效果
各種吸附劑的吸附量均隨吸附時間的延長而增加,但在一定時間后, 吸附劑的吸附增量均趨于緩慢。


2.3.2 吸附劑投量與除氟效果

吸附劑, 其投量越少, 吸附越充分, 吸附效果越好。因此, 采用吸附劑除氟時, 應(yīng)在保證出水合格前提下,結(jié)合占地面積、吸附時間、處理規(guī)模, 并結(jié)合再次生成方式和頻率, 選擇小的吸附劑用量。

  

2.3.3 溶液pH值與除氟效果

活性氧化鋁在pH7. 0左右對F-吸附效果差; 酸性或堿性條件下, 其吸附能力均明顯提高。

  

2.4 活性氧化鋁的再次生成

將吸附飽和后的活性氧化鋁置入100 g/ L 的硫酸鋁溶液中浸泡30 h ,棄去溶液,用清水洗滌3~5次,每次用水2 L 。長期使用后的活性氧化鋁表面呈黃褐色,除氟效果下降,這是由雜質(zhì)吸附所致,可用3 %鹽酸處理1 次后,再用上述方法再次生成。再次生成活性氧化鋁或處理時應(yīng)注意以下問題:

  

(1)對濾料的次再次生成比較透徹;

(2)經(jīng)過再次生成的濾料對氟的吸附能力明顯下降;
(3)長時間不調(diào)進(jìn)水PH 值運行除氟罐, 不但使濾料提前飽和, 而且影響再次生成后的吸附能力。
(4)延長活性氧化鋁濾料與強(qiáng)堿再次生成液的接觸時間, 能加大氟的洗脫率;
(5)延長濾料在酸液中的浸泡時間, 能將濾料殘留堿液中和更透徹。
(6)調(diào)節(jié)進(jìn)水PH 值在指定范圍內(nèi)(6. 5- 7. 0) ,不但能提高出水水質(zhì), 而且延長活性氧化鋁濾料的使用周期, 更加好的發(fā)揮濾料的除氟功能。
(7)強(qiáng)堿再次生成活性氧化鋁濾料費用高, 大量含強(qiáng)堿、強(qiáng)酸廢水排放嚴(yán)重污染周圍環(huán)境; 而且再次生成后濾料運行周期明顯縮短。此種再次生成方法不適宜水廠實際運行

  

2.5 應(yīng)用

  采用碳納米管和硝酸鋁制備了碳納米管負(fù)載氧化鋁新型除氟材料. X 射線衍射檢測發(fā)現(xiàn), 當(dāng)焙燒溫度低于850 ℃時, 氧化鋁為無定形態(tài), 當(dāng)焙燒溫度為1 050 ℃時, 氧化鋁為A形態(tài), 掃描電子顯微鏡觀察到碳納米管與氧化鋁均勻摻雜. 同時用碳納米管負(fù)載氧化鋁復(fù)合材料進(jìn)行水中氟離子的吸附研究, 結(jié)果表明,該復(fù)合材料具有優(yōu)良的除氟效能. 氧化鋁負(fù)載量為30%、焙燒溫度為450 ℃條件下制備的碳納米管負(fù)載氧化鋁復(fù)合材料的吸附除氟能力是C2氧化鋁的2. 0~ 3. 5 倍, 與IRA 2410 聚合樹脂的吸附除氟能力相當(dāng), 適宜pH 范圍為5. 0~ 9. 0


總結(jié)

活性氧化鋁是一種多孔性吸附劑,其具備機(jī)械強(qiáng)度、物化穩(wěn)定性、耐高溫及抗腐蝕性能。它對含氟廢水的處理有著較好的效果。活性氧化鋁將在其他領(lǐng)域發(fā)揮著一定的作用。

  

B活性氧化鋁除氟的原理

氟是人體必需的微量元素之一,適量的氟有益于人力健康,但是含量過低或過多都會危害健康,特別是過多會引起氟中毒。人們?nèi)粘o嬘盟恳话憧刂圃?.4~0.6mg/L,長期飲用氟離子濃度大于1mg/L水對人體不利,嚴(yán)重的會引起氟斑牙與氟骨癥以及其他一些病癥,甚至?xí)T發(fā)腫物的發(fā)生,嚴(yán)重威脅人類健康。   

  

現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展的同時,排放了大量的高濃度含氟工業(yè)廢水,這些廢水一般含有呈氟離子(F-)形態(tài)的氟。而很多企業(yè)尚無完善的處理設(shè)施來對這些廢水加以處理,排放的廢水中氟含量超過排放標(biāo)準(zhǔn),氟離子濃度應(yīng)超過了10mg/L,嚴(yán)重地污染著人類賴以生存的環(huán)境的同時給人類的健康造成很多威脅。因此,高濃度含氟廢水處理研究成為了當(dāng)前保護(hù)環(huán)境及衛(wèi)生領(lǐng)域重要的研究課題。

  

當(dāng)前,國內(nèi)外高濃度含氟廢水的處理方法有數(shù)種,常見的有吸附法和沉淀法兩種。其中沉淀法主要應(yīng)用于工業(yè)含氟廢水的處理,吸附法主要用干飲用水的處理。另外還有冷凍法、離子交換法、超濾除氟法、電凝聚法、電滲析、反浸透技術(shù)等方法。

  

吸附法是將裝有活性氧化鋁、聚合鋁鹽、褐煤吸附劑、功能纖維吸附劑、活性炭等吸附劑的設(shè)備放入工業(yè)廢水中,使氟離子通過與固體介質(zhì)進(jìn)行特殊或常規(guī)的離子交換或者化學(xué)反應(yīng),終吸附在吸附劑上而被消除,吸附劑還可通過再次生成恢復(fù)交換能力。為了保證處理效果,廢水的pH值不宜過高,一般控制在5左右,另外吸附劑的吸附溫要加以控制,不能太高。該方法一般用于低濃度含氟廢水的處理,效果十分顯著。由于成本較低,而且除氟效果較好,是含氟廢水處理的重要方法。2.3其他方法除了上述兩種比較常用的方法外,還有一些方法雖然沒有被普遍應(yīng)用,但是已經(jīng)成為行業(yè)人士研究的對象,在一些特種含氟廢水處理中取得較好的效果。其中包括離子交換法、電滲析、反浸透膜法等方法。反浸透技術(shù)借助比浸透壓更高的壓力,使使高氟水中的水分子改變自然浸透方向,通過反浸透膜被分離出來,先主要應(yīng)用于還水淡化和超純水制造工藝中。當(dāng)前使用的反浸透膜主要有低壓復(fù)合膜、海水膜和醋酸纖維素膜等。電滲析法是外加直流電場,利用離子交換膜的選擇透過性,使水中的離子能夠定向遷移。離子交換法是使用離子交換樹脂或離子交換纖維實現(xiàn)除氟離子的一種方法。離子交換樹脂需要用鋁鹽進(jìn)行預(yù)處理和再次生成,因此費用會比較高。與離子交換樹脂相比,離子交換纖維耗資小,而且比表面積較大,吸附能力強(qiáng),交換速度及再次生成速度快,具有良好的耐輻照性能,并且處理后不會給水體帶來任何污染,反而具有清潔作用,是一種理想的消除水中氟離子的方法。

  

含氟廢水處理過程中,在選擇處理方法時要實際情況,根據(jù)水質(zhì)情況和要求達(dá)到的標(biāo)準(zhǔn)而定,尤其要重視以廢治廢和綜合利用。因此,在含氟廢水的處理中要遵循資源化與無害化相結(jié)合的原則,以獲得較好的經(jīng)濟(jì)效益。  


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